A configuração do código ANP é feita no cadastro do produto, então a emissão da NF-e é normal, o que mudará será o código informado no cadastro.
Como configurar:
1- Acesse a aba Cadastros → Produtos
2- Localize o produto e clique em 
4- Na aba Dados específicos, informe o código ANP
5- Clique em gravar
3-Após essa configuração é só fazer o documento incluindo este item.