Como Exportar XML de MDF-e
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Acesse o Emissor NF-e.
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Clique na aba MDF-e.
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Clique em Gerenciar manifestos.
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Selecione os MDF-es enviado cujos XMLs serão exportados.
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Clique em Exportar XML.
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Informe o diretório para onde o XML será exportado.
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Clique em Exportar.
Neste momento uma mensagem será exibida pelo sistema informando sobre a exportação dos MDF-es para o diretório informado.
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Feche a tela informando sobre a exportação do arquivo.